ADX-600丙烯酸抗衝改性劑、CPE和MBS在PVC體系中的對比研究

抽象的:ADX-600是我公司通過乳液聚合生產的核殼型丙烯酸抗衝改性樹脂(AIM)。該產品可作為PVC的抗衝改性劑。根據AIM與不同PVC抗衝改性劑的各項性能參數比較,ADX-600 AIM可替代CPE和MBS。所得PVC產品表現出優異的機械性能、加工性能和更高的成本效益性能。
關鍵詞:AIM、CPE、MBS、抗衝改性劑、機械性能

介紹

PVC是世界上產量最大、應用範圍最廣的通用塑料。它已廣泛應用於建築材料、工業產品、日用管道、密封材料、纖維等方面。PVC顯示出許多優異的性能,在工業和民用領域都有廣泛的應用。但是,PVC樹脂屬於脆性材料。其連續的玻璃相不能阻止裂紋在應力作用下急劇擴大,最終形成縫隙和裂紋破裂。因此,這種材料的抗衝擊性較差。然而,這一缺點可以通過在 PVC 材料的製造和成型過程中添加抗衝改性劑來克服。

良好的抗衝改性劑應具有以下優異性能:
(1)玻璃化溫度Tg相對較低;
(2)抗衝改性劑本身與PVC樹脂的相容性;
(3)抗衝改性劑與PVC的粘度匹配;
(4)對PVC的表觀性能和物理力學性能無明顯不利影響;
(5) 良好的耐候性和模脹性。

硬質PVC常用的抗衝改性劑主要有氯化聚乙烯(CPE)、丙烯酸酯(ACR)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元接枝共聚物(MBS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS) )。其中,氯化聚乙烯抗衝改性劑在國內得到了廣泛應用,丙烯酸酯也因其優異的性能而被越來越多地採用。如何提高抗衝擊性和促進塑料的擠出成為人們普遍關心的問題。
我們的 AIM 產品 ADX-600 可以替代 CPE 和 MBS。能顯著改善PVC熔體的流動性和熱變形,從而有利於PVC塑化。所得產品具有高衝擊強度和良好的耐候性、穩定性和加工性能,表面光滑、美觀、光澤度高。接下來,我們從以下幾個方面分析了ACR、CPE和MBS。

一、PVC抗衝改性劑的增韌機理

氯化聚乙烯 (CPE) 作為線性分子以網絡形式分散在 PVC 基體中。抗衝擊的原理是在PVC基體材料中形成彈性網絡,從而抵抗外界的衝擊。這樣的網絡在拉力作用下容易變形。這將觸發共混物在與拉伸方向成30°~45°角的剪切滑移,從而形成剪切帶,吸收大量變形能,增強共混體系的韌性。材料在外力作用下的應力屈服變化如下圖所示。

p1

ACR和MBS屬於一種“核殼型”共聚物抗衝改性劑。其核心是一種低交聯彈性體,在增強韌性和抗衝擊性方面起主要作用。其外殼為高分子聚合物,具有較高的玻璃化溫度,對保護膠芯和提高與PVC的相容性起主要作用。這種改性劑顆粒易於分離,能均勻分散在PVC基體中,形成“海島”結構。當材料受到外部衝擊時,低模量的橡膠顆粒容易發生變形。同時由於高模量的PVC變形驅動材料產生脫粘和空腔。如果這些孔形成得足夠近,橡膠顆粒之間的基質層可以屈服並增強材料的韌性。抗衝擊原理如下圖所示。

證書

CPE、ACR 和 MBS 由於其不同的增韌機製而對加工強度表現出不同的敏感性。在加工過程中,ACR和MBS顆粒通過剪切作用分佈在PVC基體中,形成“海島”結構,從而增強材料的韌性。即使加工強度進一步提高,這種結構也不會輕易受到損害。只有將 CPE 改性劑和 PVC 混合成網狀結構,將初級 PVC 顆粒包裹起來,才能達到最佳增韌效果。然而,由於處理強度的變化,這種網絡結構很容易受到損害。因此,它對加工強度敏感,適用於較窄的加工範圍。

二、ADX-600 AIM與不同PVC抗衝改性劑的各項性能比較

1.基材測試公式

姓名 有機錫熱穩定劑 (HTM2010) 硬脂酸鈣 二氧化鈦 PE-6A 312 碳酸鈣 PVC-1000
用量/克 2.0 0.7 4.0 0.6 0.2 5.0 100.0

2. 影響屬性

項目 樣本名稱 測試標準 單位 添加量(phr)
3 4 5 6 7 8
缺口懸臂樑的影響 ADX-600 ASTM D256 千焦/米2 5.44 6.30 7.78 8.72 9.92 12.02
來自國外的 ACR 千焦/米2 4.62 5.01 7.68 8.51 9.63 11.85
MBS 千焦/米2 5.32 5.39 7.52 8.68 9.78 11.99
CPE 千焦/米2 3.54 4.25 5.39 6.32 7.01 8.52
無缺口懸臂樑的影響 ADX-600 焦/米 57.03 63.87 72.79 88.23 100.09 121.32
來自國外的 ACR 焦/米 46.31 50.65 72.55 85.87 97.92 119.25
MBS 焦/米 53.01 62.07 71.09 87.84 99.86 120.89
CPE 焦/米 21.08 37.21 47.59 59.24 70.32 82.21

3.拉伸/彎曲性能(所有添加量為6phr)

項目 測試標準 單位 技術指標 (ADX-600) 技術指標(國外ACR) 技術指標(MBS) 技術指標(CPE)
拉伸彈性模量 ASTM D638 兆帕 2546.38 2565.35 2500.31 2687.21
拉伸伸長率 ASTM D638 % 28.38 27.98 26.84 17.69
抗拉強度 ASTM D638 兆帕 43.83 43.62 40.89 49.89
彎曲模量 ASTM D790 兆帕 2561.11 2509.30 2528.69 2678.29
彎曲強度 ASTM D790 兆帕 67.39 65.03 66.20 69.27

分析:根據以上機械性能數據:
①在相同劑量下,我司產品ADX-600的性能優於國外MBS和ACR產品。我們的產品可以等量替代它們。
②在相同劑量下,我司產品ADX-600的性能遠高於CPE。經過多次試驗驗證,3劑ADX-600加3劑CPE可替代9劑CPE的使用。具體機械性能如下所示。

項目 測試標準 單位 技術指標(ADX-600/3phr+CPE/3phr) 技術指標(CPE/9phr)
缺口懸臂樑的影響 ASTM D256 千焦/米2 9.92 9.86
無缺口懸臂樑的影響 ASTM D256 焦/米 97.32 96.98
拉伸彈性模量 ASTM D638 兆帕 2250.96 2230.14
拉伸伸長率 ASTM D638 % 101.25 100.24
抗拉強度 ASTM D638 兆帕 34.87 34.25
彎曲模量 ASTM D790 兆帕 2203.54 2200.01
彎曲強度 ASTM D790 兆帕 60.96 60.05

4.處理動作
下圖顯示了流變曲線。紅線:ADX-600/3phr+CPE/3phr;藍線:CPE/9phr

證書

兩者的平衡力矩基本相同,ADX-600/3PHr+CPE/3PHR改性材料的塑化速度稍慢,但如圖所示在可控範圍內。因此,在處理方面,3劑ADX-600加3劑CPE可以代替9劑CPE的使用。

三、結論

通過 ADX-600 AIM 與 CPE 和 MBS 在機械性能和加工行為上的比較,經過客觀分析得出以下結論:3 劑 ADX-600 加 3 劑 CPE 可替代使用 9 劑 CPE .ADX-600 AIM綜合性能更佳,產品性能更佳,性價比更高。
ADC-600 AIM屬於具有核殼結構的丙烯酸酯共聚物。ACR 表現出比 MBS 更好的耐候性、熱穩定性和性能價格比,因為前者不含雙鍵。此外,ACR還具有加工範圍廣、擠出速度快、易於控制等優點,主要應用於硬質和半硬質PVC製品,特別適用於化學建材和戶外用品,如型材、管材、管件、板材、發泡材料等。是目前用量較大、未來發展潛力巨大的抗衝改性劑。


發佈時間:2022-06-20